Вероятностью перехода называется вероятность квантовой системы перейти из одного стационарного состояния в другое стационарное состояние под воздействием какого-либо возмущения.

В теории возмущений вероятность перехода даётся формулой:

где и - начальное и конечное состояния системы,

- матричный элемент оператора возмущения ,

- разность энергий двух стационарных состояний .

Вышеуказанная формула справедлива в первом порядке теории возмущений, т.е. когда . Предполагается что возмущение затухает при . Для определения вероятности перехода на конечный момент времени надо положить верхний предел интеграла равным , что эквивалентно выключению взаимодействия в этот момент времени.

Важным случаем является переход под воздействием периодического возмущения частоты : . Считая включение потенциала экспоненциальным , находим:

Откуда в адиабатическом пределе для вероятности перехода в единицу времени получаем:

Данный результат тесно связан с золотым правилом Ферми, которое получается суммированием по конечным состояниям , (полагая также ).